却在守关过程中表现出了难得的勇气，亲自带兵拒敌登城，更于夜间带了两百多死士攀绳下关突入西营放火。
金锁关之战从十月二十四日一直打到十一月初七，整整十四天，西军除了伤亡近万将士，硬是望关兴叹，这让孙可望感到沮丧。
好在义弟李定国已领本部兵赶到麟州，最迟两天就能同东府合兵，有了西府这一支有生力量加入，孙可望对于破关的信心提升不少。
然而十一月初八日，就在孙可望带领麾下诸将眺望十四天未能夺下的金锁关时，关门忽然大开，紧接着大群顺军从关内冲出。
孙可望的亲信将领郑国、王爱秀首先遭到这支顺军的攻击，因为连口夺关苦战，西军将士大多疲倦，又不曾想顺军竟敢出关来战，上下都是猝不及防，结果很快被出关的顺军突入，冲成两段。
孙可望于千里镜中发现出关的顺军打的是“高”字旗及第一军字样后，立时想到了顺军大将、李自成的小舅子高一功，又见出关顺军怕有上万人，情知郑国、王爱秀不能敌挡，急令吹号命二将退回大营，不要与高一功厮杀。但还是迟了一步，收兵号角声响起时，高一功部顺军已经攻破郑国同王爱秀所部，许多西军士兵被如猛虎下山般的顺军冲垮斩杀。
“殿下，坏了，坏了！”
“李相”李大学士建泰哪懂什么军事，就见前方西军不住败退，顺军冲杀勇猛，吓的竟要翻身上马准备一跑了之。
孙可望虽惊顺军高一功出现，但却不乱，急命张虎、李本高等将接应郑国、王爱秀，利用弓弩、火铳迟滞顺军。
经历了初期混乱后，在孙可望的指挥下，西军迅速稳住阵脚，甚至张虎同李本高有反包围吞掉出关顺军的迹象。
见此情形，高一功也是果断下令脱离与西军的接触，撤回关中。
此战，顺军伤亡千人，西军伤亡四千余。
金锁关前平静之后，关中却突然有几骑再次出关，这几骑径直纵马来到西军阵前射出书信，指名要征东将军孙可望亲览。
孙可望疑惑，命人将信拿来，展开来看，却是眉头急跳，胸口如被巨石压住难以呼吸，继而痛心疾首，泪流满面，仰天呐喊：“父皇，你死的好惨！”